Фосфины — фосфорорганические соединения, производные фосфина, в которых атомы водорода замещены одним (RPH2 - первичные фосфины), двумя (PHR2 - вторичные фосфины) или тремя (PR3 - третичные фосфины) углеводородными радикалами[1].
Содержание |
Низшие фосфины — жидкости, наиболее летучие из которых самовоспламеняются на воздухе, высшие - легкоплавкие твердые вещества с характерным запахом, хорошо растворимы в органических растворителях, нерастворимы в воде.
Фосфины бесцветны, в ИК-спектрах первичных и вторичных фосфинов присутствуют характеристическиая полоса поглощения связи P—H при 2270-2290 см-1. В спектрах ЯМР 31P химические сдвиги сигнала относительно 85% фосфорной кислоты составляют -110 - -163 м.д. у первичных фосфинов, -40 - -90 м.д. у вторичных и -166 - +7 у третичных, константы спин-спинового взаимодействия у первичных фосфинов - 162 - 210 Гц, у вторичных - 178 - 240.
Фосфины являются слабыми основаниями, их основность уменьшается с уменьшеньшением степени замещения: R3P >> R2PH > RPH2. Образуют соли с протонными кислотами и комплексы с кислотами Льюиса; для них также характерно образование комплексов с переходными металлами, в том числе и нульвалентных комплексов.
Подобно аминам, фосфины являются нуклеофилами, третичные фосфины алкилируются, образуя фосфониевые соли:
Первичные и вторичные фосфины присоединяются к карбонильным соединениям, образуя α-гидроксиалкилфосфины:
Под действием щелочных металлов первичные и вторичные фосфины депротонируются, образуя соответствующие фосфиды, которые, в свою очередь, могут быть алкилированы до третичных фосфинов:
Фосфины легко окисляются, присоединяя кислород:
Аналогично протекает реакция третичных фосфинов с серой, при этом образуются фосфинсульфиды:
Первичные и вторичные фосфины галогенируются с образованием соответствующих галогенфосфинов:
Третичные фосфины при рекции с галогенами образуют дигалогенфосфораны:
аналогично, с образованием галогенфосфоранов, идет и галогенирование галогенфосфинов.
Реакция фосфина с галогенуглеводородами (соотношение продуктов зависит от условий протекания):
Из солей фосфония:
По реакции Гриньяра:
Трифенилфосфин применяется как лиганд в металлорганических комплексах, используемых в качестве катализаторов гидрирования (катализатор Уилкинсона) и в реакции Соногаширы.
Фосфины очень ядовиты.
Это заготовка статьи по органической химии. Вы можете помочь проекту, исправив и дополнив её. |
Фосфины.