Гидразоны (от гидразин и кетон) — соединения общей формулы R1R2C=NNR3R4, где R2, R3 R4 — органический радикал или атом водорода. Гидразоны формально являются продуктами конденсации карбонильных соединений и гидразина[1].
Бис-гидразоны α-дикарбонильных соединений общей формулы RNHN=CR1CR2=NNHR называют озазонами[2].
Содержание |
Стандартный метод синтеза гидразонов — взаимодействие моно- и асимметрично замещенных гидразинов с карбонильными соединениями:
α-гидроксикарбонильные соединения (в том числе и альдозы и 2-кетозы) при взаимодействии с арилгидразинами образуют озазоны — бис-гидразоны α-дикарбонильных соединений:
Озазоны также образуются и при взаимодействии α-дикарбонильных соединений с арилгидразинами.
Углеродный атом гидразонной группы, подобно карбонильному и иминному углероду, электрофилен — хотя и в меньшей степени, чем в карбонильных соединениях: алкилгидразоны гидролизуются в кислой среде с образованием солей гидразиов и исходных карбонильных соединений, при действии алкилгидразиноф гидразоны вступают в реакцию перегидразинирования, подобную реакции переаминирования иминов:
реакция обратима, положение равновесия зависит от концентраций и свойств реагентов.
Аминный атом азота гидразонов нуклеофилен: так, незамещенные гидразоны могут вступать в реакцию с карбонильными соединениями, образуя азины:
Незамещенные гидразоны также ацилируются ацилгалогенидами условиях реакции Шоттен-Баумана:
Такие ацилгидразоны могут быть селективно восстановлены по азометиновой связи до соответствующих алкилгидразидов:
Незамещенные гидразоны кетонов при каталитическом гидрировании восстанавливаются до алкилгидразинов:
Незамещенные гидразоны при нагревании в сильнощелочной среде отщепляют азот с образованием углеводородов, что является синтетическим методом восстановления карбонильной группы кетонов до метиленовой (реакция Кижнера—Вольфа, образование гидразона действием гидразина и его расщепления может проводиться in situ) (модификация Хуанг-Минлона):
Арилгидразоны в кислой среде или под действием кислот Льюиса претерпевают 3,4-диазаперегруппировку Коупа (3,3-сигматропный сдвиг) в индолы (реакция Фишера), эта реакция является одним из препаративных методов синтеза индолов:
Это заготовка статьи по органической химии. Вы можете помочь проекту, исправив и дополнив её. |
Гидразоны.