Krasorion.ru

Упаковочные материалы

Оксид германия(IV)

Диоксид германия
Общие
Систематическое наименование Оксид германия(IV)
Сокращения ACC10380, G-15
Химическая формула GeO2
Физические свойства
Состояние (ст. усл.) белый порошок, бесцветные кристаллы
Молярная масса 104.61 г/моль
Плотность 4.228 г/см³
Термические свойства
Температура плавления 1116[1] °C
Температура кипения 1200[1] °C
Оптические свойства
Показатель преломления 1,7
Классификация
Рег. номер CAS 1310-53-8
RTECS LY5240000

Оксид германия(IV) (диоксид германия, двуокись германия) представляет собой бинарное неорганическое химическое соединение германия с кислородом. Химическая формула .

Содержание

Структура

Формы диоксида германия очень сильно схожи с диоксидом кремния. Существует в виде двух кристаллических модификаций и третьей — аморфной:

  1. Гексагональный β-GeO2 имеет такую же структуру как α-кварц, германий имеет координационное число 4, пространственная группа P3121 или P3221, параметры элементарной ячейки a = 0,4972 нм, c = 0,5648, Z = 3, d20 = 4,70 г/см³.
  2. Тетрагональный α-GeO2 (минеральная форма — аргутит (англ. argutite)) имеет структуру типа SnO2, германий имеет координационное число 6, параметры элементарной ячейки а = 0,4395 нм, с = 0,2860 нм, d20 = 6,24 г/см³. Под высоким давлением переходит в ромбическую форму, структура типа CaCl2.[2].
  3. Аморфный GeO2 похож на стекловидный кварц, растворяется в воде.

Тетрагональный диоксида германия при 1033 °C переходит в гексагональную форму. ΔHα → β = 21,6 кДж/моль.


Некоторые свойства диоксида германия
Показатель Кристаллическая модификация Стеклообразный GeO2
α β
T.пл., °C 1086 1115
Плотн., г/см³ 6,277 4,28 3,667
K−1 5,36·10−5(298—698 K) 9,5·10−6(298—798 K) 7,5·10−6(298—698 K)
ΔHпл., кДж/моль 21,1 17,6
298, Дж/(моль·К) 39,71 55,27 69,77
С°p, Дж/(моль·К) 50,17 52,09 53
ΔHобр., кДж/моль -580,15 -554,7 -539,00

Получение

Получают двуокись германия гидролизом GeCl4 с последующей просушкой и прокаливанием осадка при 900 °C. При этом обычно образуется смесь аморфного и гексагонального GeO2.

При температуре выше 700 °C при помощи окисления германия получается двуокись германия:

Гидролизом сульфид германия(IV) в кипящей воде:

Растворяя германий в разбавленной азотной кислоте:

Окислением сульфида германия(II) концентрированной горячей азотной кислотой:

Гидролизом или окислением германоводородов:

Разрушение германатов разбавленной азотной кислотой:

Химические свойства

α-GeO2 и аморфный GeO2 химически более пассивны, поэтому химические свойства описывают для β-GeO2.

Нагревание диоксида германия при температуре 1000 °C дает оксид германия (GeO) [3]:

Восстанавливается водородом и углеродом до металлического германия при нагревании:

Диоксид германия растворяется в воде, образуя слабую метагерманиевую кислоту:

Растворяется в щелочах, с разбавленными образует соли метагерманиевой кислоты, с концентрированными — ортогерманиевой:

Серый нитрид германия (Ge3N4) может быть получен действием NH3 на металлический германий (или GeO2) при 700 °C[4]:

Взаимодействует с галогеноводородами:

При нагревании разрушает соли более слабых кислот с образованием германатов:

С окислами щелочных металлов, в зависимости от их количества, образует различные германаты:

Применение

Двуокись германия является промежуточным продуктом при производстве чистого германия и его соединений.

Двуокись германия имеет показатель преломления ~1,7, что позволяет использовать его в качестве оптического материала для широкоугольных объективов и в линзах объективов оптических микроскопов. Прозрачен в инфракрасном диапазоне спектра.

Смесь диоксида кремния и диоксида германия используется в качестве материала для оптических волокон [5]. Изменяя соотношения компонентов позволяет точно управлять преломлением света. Двуокись германия позволяет заменить диоксид титана в качестве легирующей примеси, что исключает необходимость в последующей термической обработке, которая делает волокно хрупким.[6]

Двуокись германия также используется в качестве катализатора при производстве полиэтилентерефталовой смолы [7].

Используется в качестве сырья для производства некоторых люминофоров и полупроводниковых материалов.

Токсичность

Двуокись германия имеет низкую токсичность, но при более высоких дозах является нефротоксином. Двуокись германия используется в некоторых БАДах[8].

Примечания

  1. ↑ Важнейшие соединения германия.(недоступная ссылка — история) Проверено 16 апреля 2010.
  2. 10.1007/s002690000092
  3. Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), Chemistry of the Elements (2nd ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann, ISBN 0-08-037941-9
  4. Химия, элементы таблицы Менделеева  (рус.) документ 12, страница 17. Архивировано из первоисточника 23 апреля 2012. Проверено 14 мая 2010.
  5. GERMANIUM. U.S. Geological Survey (2000). Архивировано из первоисточника 22 августа 2011.
  6. Chapter Iii: Optical Fiber For Communications
  7. 10.1080/00914030108035115.
  8. 10.1006/rtph.1997.1098.

Ссылки

  • Диоксид германия на сайте XuMuK.ru

Оксид германия(IV).

© 2011–2023 krasorion.ru, Россия, Братск, ул. Ленинская 34, +7 (3953) 38-98-93